相传长平大战时，白起于此坑杀40万赵将卒，故名为杀谷。又因40万赵将卒皆被冤死，每天夜半常闻鬼哭悲泣之声，所以此地又称哭头。唐玄宗李隆基于开元十一年(723)巡幸泽、潞两郡，路过高平时，看到白骨遍野，触目伤心，于是命令当地官员修盖庙宇以祭祀战争的亡灵，并把杀谷更名为省冤谷，把村南之山改名为头颅山。
庙建成后，“择其枯骨中巨者”立像封为骷髅王，庙亦名“骷髅王庙”。此庙为我国唯一的一座祭祀战争的庙。宋、元、明、清各代对骷髅王庙屡有修葺。明代时将塑像改塑为赵括夫妇，故又称赵王庙。
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